Elektron-Vibrasyonal Spektroskopi (electron-vibrational spectroscopy)

Elektron-vibrasyonal spektroskopi (EVS, VS), yüksek rezolüsyonlu (çözünürlüklü) bir elektron spektroskopi metodudur; substansın yapısına bağlı olan temel ve uyarılmış (genellikle düşük olanları) elektronik durumlarının elektronik spektrum titreşim frekanslarına göre belirlenmelerini sağlar

Elektron-virasyonal (titreşim) spektroskopisi gaz ve düşük buhar basınçlı sıvı fazdaki (bazen katı fazda).substansların moleküler yapısını incelemede yaygın olarak kullanılmaktadır.

Vibrasyon spektrumlarını kaydetmek için hem absorbsiyon etkisini ve hem de fluoresan olayını (elektronik titreşimsel enerji seviyelerinin rezonant veya nonresonant uyarımında) kullanmak mümkündür. Bu durumda absorpsiyon ve fluoresan spektrumları birbirlerini tamamlayıcı niteliktedir.

Absorpsiyon spektrumlar, genellikle, UV/görünür bölgede sürekli bir spektruma sahip bir ışık demetinin yoluna (bir cıva veya halojen lamba ile yayılan), tek veya çok geçişli bir hücre (incelenen substans ile) yerleştirerek elde edilir. Numuneyi geçen ışık bir spektrofotometre ile tespit edilir.

Floresan spektrumları bir görüntü yükseltici (genellikle bir fotomultiplier) yardımıyla kaydedilir; geniş bant modunda veya foton sayma modunda çalışılabilir.

Elektron-titreşim spektroskopisi metodu, farklı elektronik enerji seviyeleri arasındaki geçişleri incelerken, geleneksel IR veya Raman spektrumlarında gözlemlenmeyen bantların kaydedilmesini mümkün kılar; çünkü bu tür bantlar, aynı elektronik seviyedeki (temel seviyesinde) bir moleküldeki atom çekirdeğinin titreşim hareketi ile ilgili enerji seviyeleri arasındaki geçişler için seçim kuralları tarafından engellenmiştir, oysa, bu tür bantlar, vibrasyonal spektrumlar için engellenmemiştir.

Elektron-titreşim spektroskopisi metodu çok duyarlıdır ve hücredeki maddenin çok düşük konsantrasyonlarında bile farklı spektrumların kaydedilmesini mümkün kılar. Bununla birlikte, bu özellikten ötürü, elektron-titreşim spektroskopi metodu, örneğin, kopolimerler kompozisyonunun kantitatif analizi için uygulanabilir değildir. Vibrrasyon bantların şiddetinin dağılımı, titreşimli ve mikrodalga spektroskopi verileri kullanılarak, uyarılmış elektronik haldeki moleküllerin denge konfigürasyonunu belirlemek için, temeldeki potansiyel enerji minimumlarının göreli konumlarına ve uyarılmış elektronik durumlara bağlıdır.


Propanal-d1’in fragment S1 ← S0 elektron-vibrasyonal spektrumu; 341.8 nm dalga boyu bölgesinde (görünür orijin 29246 cm–1)