Polialkenlerde reaktif veya polar son gruplar, ya başlama
yoluyla veya özel bir transfer reaksiyonunun baskın duruma getirilmesiyle
oluşturulur Örneğin (CH
3CH
2)
2AlCl-AlCl-allilik
halid başlatıcı ve izobüten sisteminde herbir polimer molekülünde bir
doymamışlık yaratılır. Aynı katalizörün halojenlerle reaksiyonu X-CH
2-C(CH
3)
2-
baş gruplar verir. Bu yöntemin başarısı, transfer reaksiyonlarının olmamasına
bağlıdır. Alkilaluminyum halidler ve BCl
3'ün bulunduğu sistemler,
izobüten ve stiren monomeri için bu gereksinimi karşılar. Stiren,
monofonksiyonel oligomerlerin sentezinde de uygun bir monomerdir; çünkü bir
klorür iyonuyla sonlanma reaksiyonundan anyon oluşur. Bu uygulamaya örnek
olarak izobüten ile BCl
3-kümül klorürün kullanılması gösterilebilir;
ancak burada başlangıçta indanilik halkalaşma oluşumu veya BCl
3-tersiyer
alkoller birleşmesi sistemi bozar, çünkü oluşan BCl
3OH
--,
Cl
- çıkışıyla sonlanır.
Üstün transferciler bir uç fonksiyon konulması için çok
uygun maddelerdir. Kendiliğinden reaksiyon ve monomer transferinin zincir
kopmasından baskın olduğu polimerizasyonlarda son grup doymamış bir uçtur. Bu
işlemler bazı sistemler için geçerlidir.
Halka-açılma polimerizasyondan monofonksiyonlu
makromoleküllerin yapılması kolaydır, çünkü transfer ve sonlanma reaksiyonları
en aza indirilebilir. Böylece, kuvvetli bir Brönsted asiti ile başlamayla H-Z-
baş grupları oluşur; örneğin, HO-, HS-, HN<<, gibi. Benzer şekilde,
sodyum fenoksit veya alkenil lityum gibi nükleofillerle deaktivasyon yapılarak
istenilen son gruplar elde edilir.
