(1) Aktif tanecikler, polimerin gövdesi üzerinde oluşturulur
ve dallanma bu yerlerden başlar (doğrudan graftlama): Az miktarda klorlanmış
EPM kauçuğunun, (CH3CH2)3Al, (CH3)3Al
veya (CH3CH2)2AlCl varlığında stirenle
graftlanması tipik bir örnek olarak gösterilebilir. Aktif merkezler, gövde
polimerden C- çıkarılarak oluşturulur.
(2) Graftlanacak monomer çözeltide polimerleştirilir ve
çoğalan zincirler, gövde polimerin nükleofilik yerleri üzerinde sonlandırılır
(veya transfer edilir); böylece dallanma meydana gelir (üzerinde graftlama):
Stirenin politadien (gövde polimer) ile polimerizasyonu bu tip bir
graftlamadır. Graftlama işlemi gövdedeki doymamışlık üzerinde olur.
(3) Büyüyen zincirler gövde polimerlerle bir doymamışlık
üzerinden reaksiyona girerse ve polimerizasyon bu yerden devam ederse, gövde
polimer dallanmalarda bir komonomer rolü oynar (dolaylı graftlama):
Epoksitlenmiş gövde polimer, canlı tetrahidrofurana etki ederek önce
"üzerinde" graftlama yapar. Bu işlemle oksiran halkaları açılarak
aktif yerler oluşur ve THF ilave edildiğinde, buralarda doğrudan graftlama başlar.
"Doğrudan" ve "üzerinde" graftlama
işlemlerinden birinin gerçekleşmesi jel oluşumuna neden olmaz. Ancak bu iki
mekanizmanın aynı sistemde bulunması şebeke yapısına ve jelleşmeye yol açar.
"Dolaylı" graftlama mekanizması da, her bir gövde polimer molekülünün
en az iki kez komonomer gibi davranması halinde, bir şebeke yapısı meydana
getirir.
Graftlama deneyleriyle ilgili çok sayıda yayın vardır. Acl3,
BF3 veya TiCl4 gibi kuvvetli Lewis asitlerinin tersine,
organoaluminyum halidler bu işlemleri fazla zincir bölünmesi olmadan
yürütürler. Graft polimer yaparken gövdenin ve dalların kimyasal yapıları ve
fiziksel özellikleri dikkat edilmesi gerekli konulardır.
Örneğin, elastometrik iskeletler, ya elostometrik veya camsı
dallanmalarla graftlanır (veya bunun tersi olabilir). "Üzerinde" ve
"dolaylı" graftlama için ileri sürülen mekanizmaların kabul edilmiş
olmasına karşın, "doğrudan" graftlama hala incelenmektedir.
Doymamış iskeletler, graftlama işlemi sırasında kullanılan
veya oluşan katalizörlerle birarada bulunursa parçalanma reaksiyonları meydana
gelir.
GERİ (poimer kimyası)
