Katyonik Polimerizasyon; σ-Verici Monomerler (σ-donor monomers)

Alkanlar aşırı asitli (HSO₃F-SbF₅) ortamlarda aktiflendirildiğinde karbonyum iyonları verirler. Metan protonlanması C – H s-bağında gerçekleşir. Koşullara göre tüm alkanların C – H ve C – C bağları protonlanabilir ve sonra bölünür. Bu sistem oldukça özeldir.

Gergin halkalı sikloalkanlar, özellikle çeşitli yan zincirler veya kosiklik sübstitüentler içeren siklopropanlar bazı başlatıcılarla oligomerleşirler. Karbokatyon ara bileşikleri tanımlanamaz, fakat ilk etkileşim elektrofilin bir C – C^- s bağına katılmasıdır. Halka-açılmasından oluşan karbenyum iyonu oligomerizasyonu gerçekleştirir. İşlem, açık-zincirli alkanların oligomerizasyonunda olduğu gibi basamaklı-büyüme yerine, zincir-büyüme reaksiyonları ile ilerler.

GERİ (poimer kimyası)